![核磁共振谱学:在有机化学中的应用(第四版)](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/978/41806978/b_41806978.jpg)
2.8 一些重要有机化合物中质子的化学位移
化学位移是研究NMR最基本的内容,我们应该记一些化学位移值,以便解谱。
一般地,脂肪族化合物C—H键的屏蔽效应为CH3>CH2>CH。与饱和中心相连的甲基在δ 0.9处有吸收,环己烷的δ为1.4,环戊烷的共振信号较为例外,其δ为0.22。烯烃中质子的化学位移δ在4.0~6.5之间,只有在特殊情况下(如CH2=CHCHO结构中),烯烃质子的化学位移在低于δ 6.5的低场中给出信号。芳香族质子的化学位移δ一般在7.0~9.0之间,除了像烯烃一样有sp2杂化双键之外,还存在其他的去屏蔽因素。炔烃质子的化学位移δ在2.9左右,这是由于屏蔽效应的作用。氧、氮和卤素这类电负性较强的元素,对邻位质子的共振产生顺磁位移作用,邻位多重键也使相邻质子产生顺磁位移作用,醛和羧酸的质子共振信号也只在低场出现。
下面把一些重要的有机化合物中质子的化学位移范围列于图2.54中。
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P63_5104.jpg?sign=1738967481-OhE2DtYWONBfnKOUSdfk0ihHGGxIK31l-0-ba910e19f32c37a465132ca1b47c6075)
图2.54 有机化合物中质子的化学位移范围
根据书后的全书参考文献[5]和[6],这里列出相关结构的化合物化学位移表(见表2.7~表2.9),以便查阅。
表2.7 连接于两个官能团Y、Z中间的亚甲基CH2质子的化学位移
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表2.8 脂肪族化合物(M-Y)中邻接一个官能团的碳原子(α-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T65_35604.jpg?sign=1738967481-pLndBVjxbbeJa8FlXKmC5NFM3X4mfmhj-0-f40b3f4d7627f99a4c50c9b6855585ce)
表2.9 脂肪族化合物(M-C-Y)中次邻接一个官能团的碳原子(β-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T66_35605.jpg?sign=1738967481-DKQric1P6d76PzC9dwr7CZ3nJx0Ot94v-0-7617f4c3b7aca17c3e4957e582e50b78)
有关文献(参见书后的全书参考文献[6])在相关化合物结构式旁边给出了其化学位移值,此处列举如下。
(1)相关脂环族化合物中质子的化学位移δ
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(2)相关杂环化合物中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_6801.jpg?sign=1738967481-AZ7rb1boQRgRQkVwJTnJdn4MEId78pMC-0-92e180e64ea79b5e87a1568cedcee518)
(3)烯烃中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_35607.jpg?sign=1738967481-1qRpRuHbUy7QxEJKoZYAZnvI8iteIlbK-0-a537d05064fa94063f007d27fd7605cf)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35609.jpg?sign=1738967481-1pJhT78lmsKndjSPwOJSxJInIsRkFfda-0-f0d394da615e3d46aec82f7b7e6a2661)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_7035.jpg?sign=1738967481-FpHvE593YAOaaPsFgB9h15qWr7VZKmgM-0-2a59a8156c308f96ddce80d95f36a216)
有关文献(参见书后的全书参考文献[7])给出了单取代乙烯中质子化学位移的估算式等,现列举如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35608.jpg?sign=1738967481-vvxqp2qMn8kGMGPbPPlVTYU86mrk5xZy-0-caea3c49828912e89e7736b4bf316be6)
δC=CH=5.25+Zgem+Zcis+Ztrans
式中,Z为经验取代基常数。不同取代基的Z列于表2.10。
表2.10 不同取代基的经验取代基常数
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-1.jpg?sign=1738967481-dggAwhcWhvYSB5qQVIbNkqIdTsrjD4iH-0-34d11a6996a08b00299721893b7f76e7)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-2.jpg?sign=1738967481-BP4KV2W2n4lzxqj5nSIYMV6qshyirGTc-0-557ee38e9d94a8bdaab739f3466af37f)
(4)稠合芳香环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7479.jpg?sign=1738967481-sQrzQpZyCbX2zCWdH3zx4AmlZtfh2DNI-0-4b0c7ac1c785ee7e66c3a2c74b3f578d)
(5)芳香杂环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7482.jpg?sign=1738967481-VeX1KUvUcGEWArI1XxOQkeRm6DARu6Gb-0-365318f16ef996b640f80802b9d4e2f4)
(6)甲基取代的杂环化合物上甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7485.jpg?sign=1738967481-DRfScCBJ2izlzWnESOgoFx4Ff13E295L-0-d0eaf0d021d44212e14bf83fc5a9126a)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7497.jpg?sign=1738967481-umKXGrhnNSCVM17774CVvPRwORJB95AH-0-ec73eb8c6689613b4d6b3898e98dd080)
(7)相关化合物中甲基质子和亚甲基质子的化学位移δ
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![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7501.jpg?sign=1738967481-LfsNGtMc7ummbyivPCYi02l8UWGloaFw-0-b286b92ef0ac7a772df1b022def26a42)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7513.jpg?sign=1738967481-WZ7SiqEStXn8Eb26oaloRUpH30Zj77XB-0-5a65cd1f392a122484e8fad7c7c05792)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7514.jpg?sign=1738967481-taTdAk3oHhkJbXWSkAlReqgIpZ0sQptn-0-974ec40f2e684d0eccc0b27057cbaa74)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7515.jpg?sign=1738967481-xoBzZX4D3cozRKe8c8niTLWA8Kbs2rN7-0-e873aec601545f3360d0b6c9a5efc976)
(8)几个典型分子的化学位移δ
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